
三苯基膦
1.用于有机合成,聚合引发剂,抗菌素类药物氯洁霉素的原料,有机微量分析测定磷的标准样品。
2.制钯、铱,铑,镍等络合物催化剂,Wfttig试剂,三苯膦二卤化物脱氧(N-氧化吡啶,亚硝基苯,氢过氧化物),脱硫,脱溴试剂。使a一溴代硝基化合物生成腈。与脂肪重氮化合物反应合成a_酮醛、β一酮酸脂。Beckmann重排。吡啶铃盐的脱季铵化。与溴碘、四氯(溴)化碳,N一溴化丁二烯亚胺等共用于一些合成。
3.三苯基膦是一种相当常用的还原剂,在大多数情况下,反应都是由生成三苯基膦氧化物 (一个热力学有利的反应) 驱动的。另外,三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。
脱氧反应 三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或内过氧化物的还原中,反应与底物有关,可生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的O-O键 (188~209 kJ/mol) 能形成较强的P=O键。例如,利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛 (式1)。
与叠氮化物的反应 三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷 (式2)。
亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂,易与亲电试剂反应。如与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与Wittig反应相似,称作aza-Wittig反应,这个反应的驱动力也是由于三苯基氧膦的生成 (式3)。
与有机硫化物的反应 室温下三苯基膦可以使环硫化合物转化为烯烃 (式4)。
脱卤反应 α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮 (式5)。
与有机环氧化物的反应 在水和丙酮溶剂中回流,三苯基膦可以使环氧化合物在叠氮化钠参与下转化为环亚胺 (式6)。
取代吡咯的制备 苯胺、呋喃二酮与三苯基膦反应生成1-苯基-2,5-吡咯二酮 (式7)。
作金属催化剂的配体 它作为配体与许多过渡金属组成金属催化剂,如Pd(PPh3)4就是一种重要的催化剂,常用于催化偶联反应的进行,是构建碳-碳键的一种重要方法,其特点是催化条件温和。例如,在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下,苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物,该反应的产率达到了90% (式8)。除了苯硼酸和卤代物以外,镁试剂、锌试剂、锡试剂、硅化合物等均可作为偶联反应的底物。
4.广泛用于医药、石化、涂料、橡胶等行业,用作催化剂、促进剂、阻燃剂,也用作分析试剂。
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中文名三苯基膦
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英文名Triphenylphosphine
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中文别名三苯膦 | 三苯基磷 | 三苯(基)膦
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英文别名
PP-360 Triphenyphosphine EINECS 210-036-0 tetrakistriphenylphosphine Trihenylphosphine triphenyl-phosphin Triphenylphosphine 4-16-00-00951 (Beilstein Handbook Reference) PPh3 Triphenyl phosphine Triphenyl bistriphenylphosphine Ph3P MFCD00003043 diphenylenephenylphosphine Trifenylfosfin Triphenylphosphide triphenylphosphane Phosphine, triphenyl- 4-16-00-00951 -
常用名三苯基膦
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C A S号603-35-0
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密度1.132
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沸点360.0±11.0 °C at 760 mmHg
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熔点79-81 °C(lit.)
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化学式C18H15P
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结构式
1、摩尔折射率:无可用的
2、摩尔体积(cm3/mol):无可用的
3、等张比容(90.2K):无可用的
4、表面张力(dyne/cm):无可用的
5、介电常数:无可用的
6、极化率(10-24cm3):无可用的
7、单一同位素质量:262.091136 Da
8、标称质量:262 Da
9、平均质量:262.2855 Da
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闪点181.7±0.0 °C
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分子量262.285
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精确质量262.091125
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P S A13.59000
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外观形状白色粉末
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储存条件
储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
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稳定性
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水溶解性
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形态
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H L B值
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粘度
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PH值
1.用于有机合成,聚合引发剂,抗菌素类药物氯洁霉素的原料,有机微量分析测定磷的标准样品。
2.制钯、铱,铑,镍等络合物催化剂,Wfttig试剂,三苯膦二卤化物脱氧(N-氧化吡啶,亚硝基苯,氢过氧化物),脱硫,脱溴试剂。使a一溴代硝基化合物生成腈。与脂肪重氮化合物反应合成a_酮醛、β一酮酸脂。Beckmann重排。吡啶铃盐的脱季铵化。与溴碘、四氯(溴)化碳,N一溴化丁二烯亚胺等共用于一些合成。
3.三苯基膦是一种相当常用的还原剂,在大多数情况下,反应都是由生成三苯基膦氧化物 (一个热力学有利的反应) 驱动的。另外,三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。
脱氧反应 三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或内过氧化物的还原中,反应与底物有关,可生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的O-O键 (188~209 kJ/mol) 能形成较强的P=O键。例如,利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛 (式1)。
与叠氮化物的反应 三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷 (式2)。
亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂,易与亲电试剂反应。如与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与Wittig反应相似,称作aza-Wittig反应,这个反应的驱动力也是由于三苯基氧膦的生成 (式3)。
与有机硫化物的反应 室温下三苯基膦可以使环硫化合物转化为烯烃 (式4)。
脱卤反应 α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮 (式5)。
与有机环氧化物的反应 在水和丙酮溶剂中回流,三苯基膦可以使环氧化合物在叠氮化钠参与下转化为环亚胺 (式6)。
取代吡咯的制备 苯胺、呋喃二酮与三苯基膦反应生成1-苯基-2,5-吡咯二酮 (式7)。
作金属催化剂的配体 它作为配体与许多过渡金属组成金属催化剂,如Pd(PPh3)4就是一种重要的催化剂,常用于催化偶联反应的进行,是构建碳-碳键的一种重要方法,其特点是催化条件温和。例如,在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下,苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物,该反应的产率达到了90% (式8)。除了苯硼酸和卤代物以外,镁试剂、锌试剂、锡试剂、硅化合物等均可作为偶联反应的底物。
4.广泛用于医药、石化、涂料、橡胶等行业,用作催化剂、促进剂、阻燃剂,也用作分析试剂。
在干操的情性气体下,用34.1克(0.22摩尔》嗅代苯,5.2克(0.21克原子)镁及108毫升无水乙醚制得格氏试剂。将所得之苯基溴化镁保存在惰性气体下,搅拌并用冰浴冷却,缓缓加入(15一20分钟)6.0克(0 .044摩尔)三氯化磷和35毫升乙醚溶液。用11毫升浓盐酸和30毫升水的溶液漫慢地处理此混合物。分出乙醚层,水层用乙醚萃取。乙醚溶液合并后,.在常压的氢气下蒸馏,直至蒸馏容器内残留物的温度达285℃残渣用乙醇重结晶二次,得白色三苯嶙8.7克(76%},熔点79.5℃。
2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:对眼、上呼吸道、粘膜和皮肤有刺激性。有神经毒效应。主要通过吸入、天入或与皮肤接触对人体产生毒害。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性:LD50700mg/kg(大鼠经口);800~1600mg/kg(小鼠经口); LC5012167mg/m3,4小时(大鼠吸入) 危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解产生剧毒的氧化磷烟气。与氧化剂可发生反应。 燃烧(分解 )产物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 废水中三苯膦的色谱测定,牛喜业,《化工环保》,4,241,(1987) 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区,限制出入,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。大量泄漏:收集、回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护:高浓度环境中,应该佩带防毒口罩。紧急事态抢救逃生时,建议佩带自给式呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 防护服:穿相应的防护服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。工作服不要带到非作业场所,单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。 三、急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用清洁清水冲洗。 吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。 食入:误服者给饮大量温水,催吐,就医。 灭火方法:用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。 |
符号 |
![]() ![]() GHS07, GHS08 |
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信号词 | Warning |
危害声明 | H302-H317-H373 |
警示性声明 | P280 |
靶器官 | Nervous system |
个人防护装备 | dust mask type N95 (US);Eyeshields;Faceshields;Gloves |
危害码 (欧洲) | Xn:Harmful |
风险声明 (欧洲) | R22;R43;R53 |
安全声明 (欧洲) | S36/37-S60-S61-S36/37/39-S26 |
危险品运输编码 | 3077 |
WGK德国 | 2 |
RTECS号 | SZ3500000 |
海关编码 | 2919900090 |