Citric acid是柑橘类水果中发现的弱有机三羧酸。柠檬酸是天然防腐剂和食品添加剂。

1.本品主要采用发酵法生产，其原料可用糖蜜、蔗糖、甘薯和石油烃等碳水化合物。一般采用真菌为菌种发酵生产，按发酵方式可分为表面发酵和深层发酵两大类，表面发酵是早期的生产方法，用某些青霉菌或黑曲霉菌为菌种；深层发酵法亦以黑曲霉菌为菌种，发酵过程中生成小球形的丝菌聚集体，应避免生成长而薄的丝菌体，发酵条件为pH值1.5-2.8，同时需通入无菌空气并伴随搅拌，发酵完毕过滤除去丝菌体及残存的固体渣滓，滤液用碳酸钙中和获得柠檬酸钙，然后用浓硫酸中和得柠檬酸粗品，再经离子交换树脂精制、浓缩和结晶得到成品。以深层发酵法为主，约占发酵法产量的80%。
工艺流程：
（1）菌种培养 柠檬酸工业生产的菌种主要有黑曲霉和解脂假丝酵母等，前者是现在工业是应用最有竞争力的菌种。 1、黑曲霉的培养 向密度为1.036g每平方立米左右的麦汁内加入25%-30%的琼脂，然后接入黑曲霉菌种，在31℃左右培养4d。将麸皮、水以1：1的比例掺拌，加入10%碳酸钙、0.5%的硫酸铵，拌匀后装入250ml的三角瓶中，用981×1.5KPa压力灭菌60min,接入上述已培养的菌种，培养96-120h即可使用。 2、解脂假丝酵母培养 该酵母一般都是从含有动植物油或矿物油的材料中分离出来的，经富集培养、平板分离培养，所得培养基经常规摇瓶方法初筛，可得培养基，再经诱导有种，制得用于工业发酵的解脂假丝酵母。这种酵母可由烷烃发酵生产柠檬酸，也可由糖类发酵生产柠檬酸。 （2）发酵工艺 目前生产柠檬酸主要有以下3种方法。 1、表面发酵法 此法又称浅层发酵法，其理想原料为甜菜糖蜜。将原料糖蜜先送入煮沸锅内加等体积水煮沸15-30min，依次加黄血盐和EDTA二钠盐煮沸灭菌，再用无菌水配成含糖蜜12%-16%的发酵培养基液。加入适量的硫酸铵、磷酸二氢钾作为氮源和营养盐；将培养基液在45-50℃下送入发酵室内装入浅底的铝盘或不锈钢盘中，液层厚度为1.5-2.5cm。按75mg每平方立米干孢子接入黑曲霉干孢，在温度为35℃、pH＜下发酵6-12d，而得柠檬成品。糖蜜（40%-50%）消耗定额3 t/t。 2、固体表面发酵工艺将果渣晾干、粉碎后，每100kg干渣加入碳酸钙2kg碳酸铵0.7kg在蒸锅内常压下蒸料90min，杀死杂菌及使原料中淀粉糊化；将蒸好的物料摊晾到37 ℃以下，立即补水接种，种曲用量为干渣质量的0.2%-0.3%。将物料装入曲盘中，装料厚度为6-8cm，曲盘材料可为木质、铁质或铝质，盘底最好是假底或多孔筛板，以利通气。将曲盘送进曲房，在38-43℃下发酵80h，用80℃热水将发酵物中的柠檬酸浸出后，经过滤、中和、酸解、脱色、浓缩、结晶等步骤制得柠檬酸成品。 3、深层发酵法 先在发酵罐内配制含量为18%-20%的山芋粉悬浮液，加入α淀粉酶液化，然后于110-115℃保温灭菌，冷却后接入黑曲霉菌种，在35℃恒温下通气发酵60-70h，发酵液pH值为2。产酸含量为12%-15%，终点时发酵液含糖小于1%。营养物可加入0.2%的无机铵盐，发酵罐为不锈钢或内壁涂以环气树脂的碳钢罐，内设有多层涡轮搅拌器，其转速为50-100r/min，发酵液经板框过滤机或真空转鼓过渡机除去菌丝体及固形物，滤液用含量为40%-50%氢氧化钙水溶液中和生成柠檬酸沉淀。经过滤后，用20%的稀硫酸酸解制得柠檬酸水溶液，酸解温度为70-80℃柠檬酸水溶液经活性炭脱色，离子交换除去金属、硫酸根、氯根等杂质后，进入双效蒸发器浓缩，蒸发温度50-65℃，真空度79.98-93.31kpa ,出料含量70%-80%。浓缩液经冷却、结晶、离心及干燥后制得柠檬酸成品。 消耗定额：山芋粉2.3t/t,α淀粉酶6kg/t,工业硫酸（98%）1.05t/t,碳酸钙（98%）1200 kg/t，盐酸（32%）500kg/t，电1200KW·h/t,蒸汽5t/t,水陆联运。4.5t/t。 （3）柠檬酸的提取经发酵所得的发酵酸，经过滤出菌体、残渣，再经加石灰乳中和、碳酸钙过滤而得碳酸钙盐；然后加硫酸酸解、过滤而得粗酸液；再经净化，通过吸附脱色和离子交换树脂交换，除去前述溶液中酸含有的色素和胶体物质，其中有铁、钙、铜和镁等多种金属阳离子，以及硫酸根等杂质；然后经浓缩到柠檬酸含量20%-25%，通过在沸腾状态下迅速蒸发，浓缩到70%以上，即可进行结晶。其中中和与酸解两步反应为中和：由柠檬酸与钙或钙碱（石灰乳）反应制得柠檬酸钙。酸解：由中和所得柠檬酸钙用硫酸酸解，可得柠檬酸。 结晶：不仅要求产品纯度高、回收率高，而且对产品的晶形、晶粒度也有严格要求，这是影响成品质量的关键环节之一。结晶的方法有一水柠檬酸结晶法和无水柠檬酸结晶法。 ①一水柠檬酸结晶法 当浓缩液含量约达80%、温度达55℃时，已呈过饱和状态，然后将其放入结晶器中，开动搅拌，任其自然冷却，当温度到40℃以下时，可以刺激起晶或添加晶种，冷却，控制温度不超过36℃，以保证柠檬酸以一水柠檬酸形式析出，如超过36.6℃则会结晶出无水柠檬酸。当结晶体系温度到10℃以下，结晶工序即可结束，整个结晶时间约为10h。再经过干燥即产品一水柠檬酸。 ②无水物柠檬酸结晶法 生产无水物柠檬酸结晶，要求温度较高，不能用冷却结晶器。无水柠檬酸生产用的蒸发式结晶器，必须在真空下操作，因为操作温度不得超过60℃ ；溶液在100℃下浓缩到含柠檬酸83%，即可停止加热，当冷却到46℃左右，经加入晶种，可维持温度在40-45℃，最终降温到38℃，结晶完毕。再以低速（50-60r/min)开动离心机，将晶种用喷洒洗涤水洗涤；再经烘房干燥，而得无水柠檬酸成品。 发酵液中添加钙、镁、钠、钾等金属离子，可提高柠檬酸产量10%，添加氨基酸可增加60%-80%。 （四） 直接结晶法　如果发酵得到的是高纯度和近于无色的柠檬酸水溶液，则在上述步骤中过滤分离硫酸钙，但从最后母液中回收柠檬酸仍需要使用沉淀法。 4. 烟草：FC，38， 50， 54；BU，39。

第一部分：化学品名称 化学品中文名称： 柠檬酸；2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 化学品英文名称： citric acid；2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid 中文俗名或商品名： Synonyms： CAS No.： 77-92-9 分子式： C6H8O7 分子量： 192.14 第二部分：成分/组成信息 纯化学品混合物 化学品名称：柠檬酸；2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 有害物成分 含量 CAS No. 无资料 无资料 无资料 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 无资料 健康危害： 具刺激作用。在工业使用中，接触者可能引起湿疹。 环境危害： 无资料 燃爆危险： 本品可燃，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触： 脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。 眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入： 脱离现场至空气新鲜处。 食入： 饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性： 粉体与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。 有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法及灭火剂： 灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 消防员的个体防护： 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。 禁止使用的灭火剂： 无资料 闪点(℃)： 100 自燃温度(℃)： 1010(粉末) 爆炸下限[%(V/V)]： 无资料 爆炸上限[%(V/V)]： 8.0(65℃) 最小点火能(mJ)： 爆燃点： 爆速： 最大燃爆压力(MPa)： 建规火险分级： 第六部分：泄漏应急处理 应急处理： 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项： 密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 最高容许浓度： 无资料 监测方法： 无资料 工程控制： 密闭操作，局部排风。 呼吸系统防护： 空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护： 戴化学安全防护眼镜。 身体防护： 穿防毒物渗透工作服。 手防护： 戴橡胶手套。 其他防护： 工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性 外观与性状： 白色结晶粉末，无臭。 pH： 熔点(℃)： 153 沸点(℃)： 无资料 相对密度(水=1)： 无资料 相对蒸气密度(空气=1)： 1.6650 饱和蒸气压(kPa)： 燃烧热(kJ/mol)： 临界温度(℃)： 临界压力(MPa)： 辛醇/水分配系数的对数值： 闪点(℃)： 100 引燃温度(℃)： 1010(粉末) 爆炸上限%(V/V)： 8.0(65℃) 爆炸下限%(V/V)： 无资料 分子式： C6H8O7 分子量： 192.14 蒸发速率： 粘性： 溶解性： 溶于水、乙醇、乙醚，不溶于苯，微溶于氯仿。 主要用途： 用于香料或作为饮料的酸化剂，在食品和医学上用作多价螯合剂，也是化学中间体。 第十部分：稳定性和反应活性 稳定性： 在常温常压下 禁配物： 氧化剂、还原剂、碱类。 避免接触的条件： 无资料 聚合危害： 无资料 分解产物： 无资料 第十一部分：毒理学资料 急性毒性： LD50：6730 mg/kg(大鼠经口) LC50：无资料 急性中毒： 无资料 慢性中毒： 无资料 亚急性和慢性毒性： 刺激性： 家兔经皮：500mg/24小时，轻度刺激。家兔经眼： 750μg/24小时，重度刺激。 致敏性： 致突变性： 致畸性： 致癌性： 第十二部分：生态学资料 生态毒理毒性： 无资料 生物降解性： 无资料 非生物降解性： 无资料 生物富集或生物积累性： 第十三部分：废弃处置 废弃物性质： 无资料 废弃处置方法： 建议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。 废弃注意事项： 无资料 第十四部分：运输信息 危险货物编号： UN编号： 包装标志： 包装类别： 包装方法： 运输注意事项： 起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。公路运输时要按规定路线行驶。 RETCS号： IMDG规则页码： 第十五部分：法规信息 国内化学品安全管理法规： 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。 国际化学品安全管理法规： 第十六部分：其他信息 参考文献： 填表时间： 2005年1月16日 填表部门： 无资料 数据审核单位： 无资料 修改说明： 无资料 其他信息： MSDS修改日期： 1900年1月1日

符号	GHS07
信号词	Warning
危害声明	H319
警示性声明	P280-P305 + P351 + P338-P337 + P313
个人防护装备	dust mask type N95 (US);Eyeshields;Gloves
危害码 (欧洲)	Xi:Irritant
风险声明 (欧洲)	R36/37/38
安全声明 (欧洲)	S26-S39-S37/39-S24/25-S36/37/39-S45
危险品运输编码	UN 1789 8/PG 3
WGK德国	1
RTECS号	GE7350000
海关编码	2918140000