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偏二氯乙烯

偏二氯乙烯

主要用于制合成纤维等
产品名称
  • 中文名
    1,1-二氯乙烯
  • 英文名
    1,1-dichloroethene
  • 中文别名
    过氯乙烯 | 偏二氯乙烯 | 二氯烯烃 | 氯化亚乙烯
  • 英文别名
    1,1-Dichloroethene
    VINYLIDENE CHLORIDE
    EINECS 200-864-0
    MFCD00011653
    1,1-dichloro ethylene
  • 常用名
    偏二氯乙烯
  • C A S号
    75-35-4
物理性质
  • 密度
    1.218
  • 沸点
    31.2 °C
  • 熔点
    -122 °C
  • 化学式
    C2H2Cl2
  • 结构式

    1、摩尔折射率:20.58

    2、摩尔体积(cm3/mol):79.2

    3、等张比容(90.2K):173.7

    4、表面张力(dyne/cm):23.1

    5、极化率(10-24cm3):8.15

  • 闪点
    −9 °F
  • 分子量
    96.94330
  • 精确质量
    95.95340
  • P S A
  • 外观形状
    无色液体
  • 储存条件

    储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。不宜久存,以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

  • 稳定性
  • 水溶解性
  • 形态
  • H L B值
  • 粘度
  • PH值
作用/用途
主要用于制合成纤维等
制备方法

1.氯乙烯氯化法:氯乙烯氯化后经碱解面得。在氯化反应过程中,有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成;在碱解过程中,有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷经脱除氯化氢生产偏二氯乙烯,这是工业上普遍采用的方法。根据所用的碱不同,又可分为氢氧化钠法、氢氧化钙法和氢氧化铵法。前者最终产物中沸点低于30℃的副产物较多,且氯乙炔钙含量较高,但无环境污染;后者最终新科技中无氯化钙、氯化钠的副产物,后处理容易。在利用氢氧化物时必须进行强烈搅拌,以减少起沫的可能性,相应地增加设备的利用系数,氯乙炔的生成数量也可减少到位1/10。
①氢氧化钠法:此法又可分为两种类型,一是全部反应在一个连续反应器中进行,配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)为(1-1.2:1),氢氧化钠的含量为10%-20%,反应温度在50-70℃,产品含量为94%,收率为93.9%,二是用含氯化钠的氢氧化钠,使用1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯。此法直接采用电解液,而且脱氯化氢后生成的氯化钠可返回电解系统循环使用。因此,最适合于氯碱厂生产偏二氯乙烯。
②氢氧化钙法:此法又可分为四种类型。其一,原料氢气化钙浓度为200g/L,碳酸钙浓度<20g/L,氢氧化钙过量50%,反应开始时体系温度为80℃,然后升至90-92℃。反应结束后得到的粗偏二氯乙烯,经蒸馏提纯,收率可达80%以上。其二,由于生成偏二氯乙烯反应的控制步骤为界面上的物质转移,所以要加入少量表面活性剂和水提高接触效果。其三,为简化工艺,将反应和蒸馏合并在一个塔内进行。其四,先将氯乙烯和氯气通过反应器进行加成反应,再加10%的氢氧化钙,使1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯,精制后即得产品偏二氯乙烯。
③氢氧化铵法:旭道公司提出用氢氧化铵代替氢氧化钠和氢氧化钙,投料比为NH4OH:CH2ClCHCl2=2:1(mol),反应温度为120℃,压力约为0.86MPa,转化率为52.1%,氯化铵、氨和未反应的1,1,2-三氯乙烷可循环使用。氯化反应在塔式反应器内进行,塔内充有三氯乙烷,用铁环堆砌塔内作催化剂,氯气和氯乙烯按配比1.05:1(mol)从塔底通入,反应温度控制在35-45℃。由于氯乙烯与氯气反应液可以依靠温度差进行自然循环,也可以用泵进行了强制循环。反应温度约75℃,压力为常压,生成的偏二氯乙烯经釜上的粗分塔,再经精馏塔提纯提精产品偏二偏乙烯。目前国内诸厂均采用釜式碱解反应器,大多为间歇操作。过去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作碱液,后因堵塞设备而改用稀氢氯化钠溶液。在间歇操作中,碱解后期将反应温度升至85℃,结果是粗偏二氯乙烯的杂质明显增多,给精制带来困难。

2.氯乙烷氯化碱解法:该法采用1,2-二氯乙烷为原料,在温度118℃,压力4.6MPa下,经液相氯化成1,1,2-三氯乙烷,反应物除1,2-二氯乙烷和氯气外,还加入12%乙烯,以加速二氯乙烷 的氯化反应。三氯乙烷经低沸塔和高沸塔提纯后与稀碱反应,脱除一分子氯化氢制得偏二氯乙烯;粗偏二氯乙烯经低沸塔、高沸塔精制得纯偏二氯乙烯产品。上述工艺氯化产率95.4%,碱解收率99.8%,产品纯度高达99.9%。

3.甲基氯仿热裂解氯化氢法:此法采用氯乙烯为原料,与氯化氢加成生成1,1-二氯乙烷;二氯乙烷在480℃高温下氯化,所得氯化液产物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)及氯乙烯。副产物有三氯乙烯、顺式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氢。氯化液经精馏将上述产物分离,氯乙烯和氯化氢返回加成工序,三氯乙烯作为商品出售,甲基氯仿经高温裂解成偏二氯乙烯,裂解混合物与氯化液合并精馏分离,偏二氯乙烯中加入阻聚剂作为商品出售,1,1-二氯乙烷与1,2-二氯乙烯经液相低温氯化成1,1-二氯乙烷与四氯乙烷,再送入高温氯化器。

4.乙烷氯化、热裂解脱氯化氢法:此法采用乙烷为原料,在高温426.6℃下氯化成含氯化氢、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物,用分馏方法将上述产物分开。氯化氢用于氯乙烯氢氯化反应器;甲基氯仿经高温裂解除一分子氯化氢生成偏二氯乙烯,与氯化液合并进行分离提纯,获高纯产品偏二氯乙烯。

5.高温热脱氯化氢法:先将1,1,2-三氯乙烷预热至250℃,然后通入管式反应器进行分解反应。反应温度为350-500℃。本法的优点是分解产物氯化氢可以利用,但副产物1,2-二氯乙烯较多。

安全提醒
MSDS
国标编号: 32040
CAS: 75-35-4
中文名称: 1,1-二氯乙烯
英文名称: 1,1-dichloroethylene;vinylidene chloride
别 名: 偏二氯乙烯、乙烯叉二氯
分子式: C2H2Cl2;CH2CCl2
分子量: 96.94
熔 点: -122.6℃
密 度: 相对密度(水=1)1.21;
蒸汽压: -28℃
溶解性: 不溶于水
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色液体,带有不愉快气味
危险标记: 7(中闪点易燃液体)
用 途: 用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:主要影响中枢神经系统,并有眼及上呼吸道刺激症状。急性中毒:短时间接触低浓度,眼及咽喉部烧灼感;浓度增高,有眩晕、恶心、呕吐甚至酩酊状;吸入高浓度还可致死。可致角膜损伤及皮肤灼伤。 慢性影响:长期接触,除粘膜刺激症状外,常伴有神经衰弱综合征。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:对动物和人有致瘤作用。以吸入最为危险。 急性毒性:LD50200mg/kg(大鼠经口);LC5025210mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入<5ppm,肝功能略有影响。亚急性和慢性毒性:动物接触0.397g/m3和0.199g/m3,8小时/天,5天/周,数月后出现肝肾损害。接触低于0.099g/m3,出现轻度肝肾病变。致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5pph。DNA损伤:大鼠吸入10ppm。致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类无可靠数据。大鼠吸入55ppm×6小时/日×12月,肝血管肉瘤。 致畸性:大鼠吸入200ppm(妊娠)致畸胎作用。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与氧化剂接触会猛烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。


3.现场应急监测方法:


4.实验室监测方法:
监测方法 来源 类别
吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质
气相色谱法 《水和废水标准检验法》第19版译文,江苏省环境监测中心 水质
气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质

5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3
中国(GHZB1-1999) 地面水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 0.007mg/L
日本(1993) 环境标准 地面水:0.002mg/L
废水:0.02mg/L
土壤浸出液:0.02mg/L
  嗅觉阈浓度 500ppm

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法:建议用焚烧法处理。废弃物和其它燃料混合焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救可撤离时,佩戴隔离式呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。时节水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

原料简介
应用范围
毒性和生态
安全信息
符号 GHS02 GHS06 GHS08
GHS02, GHS06, GHS08
信号词 Danger
危害声明 H224-H301-H315-H319-H332-H351
警示性声明 P210-P281-P301 + P310-P305 + P351 + P338
个人防护装备 Eyeshields;Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US)
危害码 (欧洲) F+:Extremelyflammable;Xn:Harmful;
风险声明 (欧洲) R12;R20;R40
安全声明 (欧洲) S7-S16-S29-S36/37-S46-S45
危险品运输编码 UN 1303 3/PG 1
WGK德国 3
RTECS号 KV9275000
包装等级 I
危险类别 3
是否危险品
危险性
危险类别码
危险等级
触发危险方式
安全技术说明书
环境影响程度
包装与储运
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