制备方法有胺光气化法、硝基化合物羰基化法和碳酸二甲酯法。 (一)胺光气化法 由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再经还原得到甲苯二胺。甲苯二胺与光气反应即得TDI(以2,4-异构体为主)。
![584-84-9 preparation]()
①常压法 将熔融的二氨基甲苯(105-110℃)溶解于邻二氯苯,配成10%-20%的溶液;将光气溶于邻二氯苯,含量为25%-50%。两种溶液在混合器中混合、加热至80-200℃,使之反应,产物是甲苯二异氰酸酯、氯化氢及其他副产物。末反应的光气、邻二氯苯与反应产物一并送入蒸发塔以分离出部分溶剂,蒸出的邻二氯苯再作为回收光气的吸收剂。蒸发塔釜液送入预蒸发器进行闪蒸,蒸出的甲苯二异氰酸酯与邻二氯苯进入蒸馏塔,此塔顶回收得纯溶剂,釜液精馏得甲苯二异氰酸酯。 ②加压法 该法所用溶剂一般为氯苯。液态光气与10%-20%的二氨基甲苯的氯苯溶液80-120℃MPa压力下,在循环管路中进行反应,管路中的循环比为10-40。反应粗产物通过缓冲器进入反应器,反应器用加热器加热。反应器顶部逸出的氯化氢回收得副产盐酸,其中含有的少量光气经冷凝器冷凝后进入光气贮槽。反应粗产物进入蒸发塔于0.1-0.5MPa压力下蒸出光气。塔釜是甲苯二异氰酸酯、氯苯及其他副产物,进一步蒸馏精制,回收氯苯,得到甲苯二异氰酸酯。 原料配比:光气/二氨基甲苯(物质的量比)3:6(非循环过程)。消耗定额(kg/t):常压法二氨基甲苯1280(常压法)、905(加压法);光气1250(常压法)、2260(加压法);邻二氯苯3-10(常压法);氯苯218(加压法)。 (二)硝基化合物羰基化法 该法从芳烃硝基化合物出发,采用铬、铑、钯等羰基化催化剂,在60-150℃、686-981MPa压力下,与CO直接反应生成甲苯二异氯酸酯。 (三)碳酸二甲酯法该法是自20世纪80年代以来甲醇氧化羰基化法碳酸二甲酯工业化后面新开发的用碳酸二甲酯取代光气生产甲苯二异氰酸酯的一种方法。具有设备简单、无公害、不用光气等诸多弊病。随着碳酸二甲酯的不断开发,生产规模不断扩大,其价格将逐渐降低。相信在环境问题日益被重视的今天,该法将更具有生命力。