3.2 磷化促进剂总结3.2.1 氧化促进剂NO2-(亚硝酸盐)特性:最常用的促进剂,常与NO3-配合使用。不稳定,易分解。使用方式:采用双包装,使用时定量混合,并定期补加。含量控制:0.1~1.0g/L。含量少则促进作用弱;含量过高,则渣多,膜粗厚且易泛黄。NO3-(硝酸盐)特性:常用氧化剂,可直接加入到磷化液中。含量范围:约0.8~10g/L。影响:NO3-/PO43-比值越高,磷化膜形成越快,但过高会导致膜泛黄;单一使用会使磷化膜结晶粗大。ClO3-(氯酸盐)特性:一般只用于锌系磷化,较稳定,无须经常补加。使用浓度:0.5%~1.0%。问题:Cl-有腐蚀性,会使磷化膜产生“白斑”等现象,故不单独使用。H2O2(过氧化氢)特性:工业应用中最强的促进剂。问题:不稳定,易分解,工艺上难以控制,渣多,不常用。MoO4-(钼酸盐)特性:较为理想的常温磷化促进剂,有钝化和净化作用。优点:沉渣少、溶液稳定、使用寿命长、易调整;能迅速形成薄而致密的膜层;可不进行磷化前金属基板的表面调整;直接参与成膜,降低磷化液中有效成分的消耗。用量:一般为1~4g/L。硝基化合物种类:硝基弧、三硝基苯酚、硝基芳香族化合物等。效果较好的:硝基苯磺酸钠SNBS,控制范围宽、稳定性好。问题:成本高,溶解度低,不能混入浓缩液中,氧化后产生有色物质,不能单独作用,必须与其他促进剂配合使用。其它氧化促进剂硫酸羟胺HAS:能改变磷化膜结构,生成粒状或柱状结构的磷化膜,与其他促进剂起协同促进作用。吡啶、磺基水杨酸:也可用于磷化加速剂。淀粉合成促进剂:有报道用淀粉为原料合成促进剂。总结:硝酸盐形成的晶粒粗大,氯酸盐易产生粉状沉淀,过氧化氢不稳定、工艺难以控制,硝基苯磺酸钠价格较高,故以亚硝酸盐应用最广。但除了钼酸盐外,没有一种氧化剂能单独起作用达到良好的常温磷化效果,因此常采用两种或两种以上的氧化促进剂进行复配使用。3.2.2 金属离子促进剂Cu2+(铜离子)效果:极少量的铜盐会大幅度提高磷化速度,工作中含Cu2+ 0.002%~0.004%时,磷化速度可提高6倍以上。注意:铜的添加量一定要适度,否则铜膜会代替磷化膜,导致性能下降。Ni2+(镍离子)效果:最有效、最常用的磷化促进剂,能加速磷化、细化结晶,提高膜的抗腐蚀能力。含量控制:不宜过低,否则膜层薄;大量添加并无不良影响,但会增加成本。一般控制Ni2+含量为0.7~5.0g/L。Mn2+(锰离子)效果:可以降低磷化处理温度、提高反应速度、降低膜厚,还可降低昂贵的金属镍的用量。Mn/Ni比值:应在0.5以下。额外效果:提高基材表面的耐磨损性能。国外大量采用Zn-Ni-Mn磷化体系。Ca2+(钙离子)效果:抑制磷化晶体的生长,使其呈短棒状和颗粒状,细化晶粒。问题:所要求的温度较高,一般不适合于常温磷化。其它金属离子钨酸钠:良好的辅助成膜剂,起到细化结晶作用。Ti离子:有人将其直接加到磷化液中而省去表面调整工序。稀土元素促进剂:使成膜性能优良。总结:上述金属离子促进剂可单独使用,也可将两种或多种金属离子进行复配以获得良好的协同效应,得到性能最佳的磷化膜层。实际应用表明,三阳离子Zn、Ni、Mn磷化体系是最佳的体系之一。