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磷化液中促进剂主要配方成分

磷化液中促进剂的种类有很多,主要是有亚硝酸盐,硝酸盐,氯酸盐等等。一种含有锆离子和一种有机硅烷的水溶液,该有机硅烷选自3-缩水甘油丙氧基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸氧化三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷以及它们的混合物;选择锆离子的浓度以使该促进剂的pH值约为2.0至9.0。
磷化液中促进剂成分及优缺点
henkel采用的促进剂应该是亚硝酸钠 
(1)NO-2是最常用的促进剂,常与NO3配合使用。但NO-2不稳定、易分解,用NO-2作促进剂的磷化液都采用 
双包装的,使用时定量混合,并定期补加。NO-2含量应严格控制在0.1~1.0g/L。含量少,促进作用弱; 
含量过高,则渣多,且形成的膜粗厚,易泛黄。 
(2)NO-3也是常用氧化剂,可直接加入到磷化液中,含量约0.8~10g/L。NO-3/PO3-4比值越高,磷化膜形成 
越快,但过高会导致膜泛黄,单一使用NO-3会使磷化膜结晶粗大。 
(3)ClO-3一般只用于锌系磷化。ClO-3较稳定,无须经常补加,使用浓度为0.5%~1.0%。但Cl-Y有腐蚀性会 
使磷化膜产生“白斑”等现象,故不单独使用。 
(4)H2O2是工业应用中最强的促进剂,但不稳定、易分解,工艺上难以控制,渣多,不常用。 
(5)MoO-4是较为理想的常温磷化促进剂〔18〕,并有钝化和净化作用,使用钼酸盐的突出优点为:沉渣少、 
溶液稳定、使用寿命长、易调整;单独使用能迅速形成薄而致密的膜层;可不进行磷化前金属基板的表面 
调整;直接参与成膜,成为膜的构成组分,从而降低了磷化液中有效成分的消耗等。MoO-4的用量一般为 
1~4g/L。 
(6)硝基化合物 硝基弧、三硝基苯酚、硝基芳香族化合物等用作促进剂均有报道〔19〕。使用较多、效果较 
好的是硝基苯磺酸钠(SNBS),具有控制范围宽、稳定性好等。但其成本高,溶解度低不能混入浓缩液中, 
氧化后产生有色物质等,不能单独作用,必须与其他促进剂如ClO-3、NO-2、NO-3等配合使用。 
(7)其他氧化促进剂 硫酸羟胺(HAS)〔20〕能改变磷化膜结构,生成粒状或柱状结构的磷化膜,还与其他促 
进剂起协同促进作用。吡啶、磺基水杨酸也可用于磷化加速剂。还有报道用淀粉为原料合成促进剂的〔21〕。 
综上所述,硝酸盐形成的晶粒粗大,氯酸盐易产生粉状沉淀,过氧化氢不稳定、工艺难以控制,SNBS价格 
较高,故以亚硝酸盐应用最广。但是,除了钼酸盐外,没有一种氧化剂单独起作用可达到良好的常温磷化 
效果。所以,常常是两种或以上的氧化促进剂进行复配使用。 
3.2.2 金属离子促进剂 
在磷化液中添加金属盐(一般为硝酸盐),如Cu、Ni、Mn、Ca、Co等电位较正的金属盐,有利于晶核生成和 
晶粒细化,有利于加速常温磷化的进程。 
(1)Cu2+ 极少量的铜盐会大幅度提高磷化速度。工作液中含Cu2+0.002%~0.004%时其磷化速度提高6倍以 
上,但铜的添加量一定要适度,否则,铜膜会代替磷化膜,性能下降。 
(2)Ni2+ 是最有效、最常用的磷化促进剂。它不仅能加速磷化、细化结晶,而且能提高膜的抗腐蚀能力。 
Ni2+含量不宜过低,否则膜层薄;与Cu盐不同的是,大量添加Ni盐并无不良影响,但会增加成本。一般控 
制Ni2+含量为0.7~5.0 g/L。 
(3)Mn2+ 降低磷化处理温度、提高反应速度、降低膜厚,还可降低昂贵的金属镍的用量(Mn/Ni比值应在0.5 
以下);此外,Mn的加入还可提高基材表面的耐磨损性能。国外大量采用Zn-Ni-Mn磷化体系,Ni、Mn在成膜 
过程中被结合到磷化膜晶体内,形成耐蚀性优良的磷酸锰或磷酸镍锰。 
(4)Ca2+ 抑制磷化晶体的生长,并使其呈短棒状和颗粒状,晶粒得到了细化。但它所要求的温度较高,一 
般不适合于常温磷化。 
(5)其他金属离子 钨酸钠〔20〕是一种良好的辅助成膜剂,起到细化结晶作用。也有人将Ti离子直接加到磷 
化液中而省去表面调整工序〔22〕。稀土元素促进剂使成膜性能优良〔23〕。 
上述金属离子促进剂可单独使用,也可将两种或多种金属离子进行复配以获得良好的协同效应,得到性能 
最佳的磷化膜层。实际应用表明,三阳离子(Zn、Ni、Mn)磷化体系是最佳的体系之一。 
3.2.3 复合促进剂 
一般说来,常温磷化体系均同时含有氧化促进剂、金属离子促进剂及成膜助剂。氧化促进剂保证常温磷化 
反应在热力学上是可行的;金属离子促进剂及成膜助剂确保常温磷化反应在动力学上是可行的,并起改善 
膜性能、稳定运行条件等作用。可以说,常温磷化体系均为复合促进剂体系,如梁钢〔28〕的以SNBS为主 
的复合促进剂体系,张丕俭等自行研制的促进剂体系,张景双研制成功的一种稀土元素复合促进剂体系。
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