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铁锈的主要成分以及酸洗的主要原理是什么

时间:2023-02-03 16:23:23
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铁锈的主要成分是氧化铁,铁锈主要由三氧化二铁水合物和氢氧化铁组成。铁锈为铁氧化物的统称,通常为红色,由铁和氧气境下进行氧化还原反应而生成,不同情况下会生成不同形式的铁锈。
氧化铁是一种无机物,化学式为Fe2O3,呈红色或深红色无定形粉末。相对密度5~5.25,熔点1565℃(同时分解)。不溶于水,溶于盐酸和硫酸,微溶于硝酸。遮盖力和着色力都很强,无油渗性和水渗性。


一、锈皮组成:


钢材经热轧及后续冷均会有锈皮生成,其组成由内而外依序大致为:FeOFeOFeO,由于含氧量的不同,FeO在最外层、FeO居中、FeO在最内层。

此种锈皮颇为细密,具有保护底材不受氧化腐蚀之作用。

二、酸洗原理:

锈皮与盐酸的反应中,FeO反应速率最快,FeO次之,FeO最慢。进行酸洗时,酸液会经由锈皮缝隙、孔洞等缺陷,到达内部先行溶解FeO,当FeO溶解后,酸液建立起Fe/酸液/FeO局部电池,使FeO进行还原溶解,同时若有大面积之底材裸露,将和酸液反应产生H2,氢气之压力发生剥离作用,使外层锈皮脱离而达成酸洗之目的。其反应式如下:

FeO+2HFe+HO

Fe+2HFe+H

FeO+Fe+8H4Fe+4HO

因此,于静态酸洗过程中,内层锈皮的酸洗是靠溶解来进行,而外层锈皮则一部分利用剥离作用来完成,另一部分以溶解方式进行。

实际上若为连续酸洗作业,则大部分的外层锈皮是利用钢材与酸液之相对运动来冲除的。

三、影响酸洗速率之因素:

影响酸洗速率之因素很多,举凡锈皮厚度与组成、锈皮缺陷率、酸液浓度与温度、铁离子浓度、抑制剂、钢材与酸液之相对运动速度、凡及钢材之合金成份等均与酸洗速率息息相关。兹依序分别描述如下:

1、锈皮厚度与组成:

锈皮之厚度及组成与底材厚度、轧延温度、盘卷温度及冷却速率有关;底材厚度、轧延温度、盘卷温度越高或冷却速率越慢,则锈皮就越厚。反之,则越薄。锈皮厚度越厚,所需的酸洗时间就越长。

Fe-O平衡相图可知在570C以上有FeOFeOFeO三种锈皮存在,而在570C以下只生成FeOFeO,此时FeO为不稳定相不会生成。图中显示当温度于570C以上甚至高达1000C时,FeO含量占锈皮大部分;若温度降至570C以下时,FeO会开始分解成FeO和ɑ-Fe,但如果冷却速率够快时,仍会有部分FeO残留。于是若钢材经热轧后之冷却速率越快,其氧化锈皮中所含FeO比例则越高。由于FeO与盐酸之反应速率远比FeOFeO快,因此,锈皮中含比例越高,酸洗速率越快。

 2、锈皮缺陷率:

锈皮缺陷率越高,酸液经由孔隙进入锈皮内部溶解FeO及造成Fe/酸液/FeO局部电池的机率也越大,故有提高酸洗速率之作用。

3、酸液浓度与温度:

酸液通常含有游离酸、Fe和微量的Fe。一般再生酸浓度约为190~195g HCL/L,,理论上,盐酸之共沸点浓度约为20%220 g HCL/L。当盐酸浓度高于此点时,HCL之蒸发速率较H0快,酸之损耗大;反之,则水之蒸发速率较HCL快,酸之损耗小,符合经济效益。因而,一般酸洗应避免使用高于18%196 g HCL/L之盐酸进行酸洗作业,以免酸液因蒸发逸失太多而徒增成本。

酸洗速率有随着酸液浓度及温度之升高而提高的趋势。其中,温度对酸洗速率之影响远大于浓度。由下列图表可更清楚地了解温度及浓度与酸洗速率间之关系: 

 4、铁离子浓度:

酸液中之铁离子多半为FeFe仅有2~5g/l左右而已。而其中Fe的存在或多或少都会抑制氧化铁之溶解而影响酸洗。有研究报告显示:在HCL中,当Fe的含量从0g Fe/L增加到100g Fe/L时,酸洗时间增加的趋势甚少,但是若酸液总酸维持稳定时,酸洗速率就由Fe的浓度所掌控。此时纵使新鲜酸浓度有10g/L之变动,酸洗速率也不会产生明显的变化。

5、抑制剂:

抑制剂乃是藉由隔绝金属底材;避免酸液与之反应,而产生氢气或底材表面粗糙化之现象,具有防止过度酸洗、氢脆化之效果。但是由于不产生氢气,所以少了氢气压力之剥离作用,酸洗速率亦因此降低。这时酸洗速率便由酸液与钢材两者之相对运动速度来决定了。

6、钢材与酸液之相对运动速度:

前面曾经提过,在连续式酸洗线中,外层锈皮主要靠酸液与钢材之相对运动来冲除的。所以,这个项目的良窳实为酸洗之重要课题之一。

7、钢材之成份:

钢材成份影响酸洗的因素,文献中具有资料者不多,已知的有:酸洗速率随着C含量之增高而升高;随Cu含量的增多而减低;以及PS含量之增记而加快。

四、酸洗之问题、现象及解决对策:

问题

现象

对策

过度酸洗

表面严重侵蚀,呈黑色且粗糙

1.添加抑制剂

2.降低酸液温度及浓度

3.缩短酸洗时间

酸洗不足

表面有锈皮残存

1.增加酸液温度及浓度

2.减少抑制剂添加量

3.降低Fe+2含量

孔蚀

表面有许多圆而深之小孔,特别是在切边和加工处发生

1.与过度酸洗相同

2.确定酸和抑制剂之稳定性

3.检查酸液之污染程度

起泡

表面有隆起现象,原因可能为氢气侵入底材,和CSP作用之气泡上升造成

1.选择适当之抑制剂和操作温度,以减低此现象

氢脆化

氢气侵入底材内部使底材脆化

1.必要时于酸洗后施以热处理

2.选择适当之抑制剂

油或渣浮于酸洗槽表面

酸洗槽表面有黑色或红色的渣

1.酸洗前利用碱性清洁剂去除浮渣

2.检查酸液污染程度

3.检查抑制剂之稳定性

于清洗槽或清洗与烘干之间生锈

表面有绿色或红棕色之污染杂物,但不是于酸洗完立刻发生

1.于最后一个酸洗槽提升酸的浓度及降低Fe

2.增加清洗槽水流以降低Fe浓度

3.减少清洗槽至烘干机之输送时间

酸洗后有水珠附着

表面有水珠附着

1.必要时利用碱性清洁剂于酸洗前将残余的油、脂肪酸等去除

 

 

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